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英文标题:Graphene oxide supported MOFs-nanofiber carbon aerogel/SPCE for simultaneous detection of Cd2+ and Pb2+ in seafood

原文链接:https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2024.142643

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成果简介

       在当今社会,海鲜因其丰富的营养价值和独特的风味而备受消费者青睐。然而,随着工业化的快速发展,海洋环境正面临着前所未有的重金属污染威胁。镉(Cd²⁺)和铅(Pb²⁺)作为两种典型的重金属离子,通过食物链在海洋生物体内富集,最终可能进入人体,对健康造成严重危害。长期通过饮食摄入镉会导致肾脏、肝脏和骨骼病变;而铅的摄入则会损害造血系统和神经系统,尤其影响青少年的智力发育和身体成长。面对这一严峻挑战,如何快速、准确地检测海鲜中的重金属含量,成为保障食品安全的关键环节。

      针对上述挑战,长春工程学院、长春大学和长春工业大学的研究团队在《Food Chemistry》期刊上发表了一项突破性研究成果——开发了一种基于氧化石墨烯支撑的MOFs-纳米纤维碳气凝胶/丝网印刷碳电极(NH₂-MOF@GO-NF碳气凝胶/SPCE)的新型电化学传感器,用于同时检测海鲜中的Cd²⁺和Pb²⁺。

     这项研究的核心创新在于将氧化石墨烯(GO)整合到负载NH₂-UIO-66的纳米纤维碳气凝胶中,增强了三维导电网络和有效活性表面积(0.34 cm²),从而有效提高了离子富集和氧化还原反应速率。通过Box-Behnken设计优化后,该传感器在1-150 μg·L⁻¹的线性范围内检测镉和铅的检测限(LOD)分别达到0.16 μg·L⁻¹和0.07 μg·L⁻¹。


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研究亮点

  • 创新的传感器设计:通过将GO与纳米纤维结合,构建了稳定的三维导电网络,显著提高了传感器的导电性能和电化学活性表面积(0.34 cm²),从而增强了重金属离子的富集能力和氧化还原反应速率

  • 优异的检测性能:传感器在1-150 μg·L⁻¹的线性范围内表现出高灵敏度,对Cd²⁺和Pb²⁺的检测限(LOD)分别低至0.16 μg·L⁻¹和0.07 μg·L⁻¹,远低于国家食品安全标准规定的限量值

  • 高选择性与抗干扰能力:传感器在海鲜样品中表现出优异的抗干扰能力,能够有效区分目Cd²⁺和Pb²⁺与其他常见金属离子和有机化合物

  • 实际应用验证:在虾、海螺、蛤蜊中的检测结果与ICP-OES方法一致,回收率在90.6%至115.6%之间,验证了传感器的准确性和可靠性

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图文解析

图1.NH2-MOF@GO-NF碳气凝胶/SPCE传感器的制备工艺及海鲜中HMIs的电化学检测

图2.NH2-MOF@GO5%-NF 碳气凝胶(ab)、NH2-MOF@GO15%-NF 碳气凝胶(cd)和 NH2-MOF@GO30%-NF 碳气凝胶(ef)的SEM

图3.GO、NH2-UiO-66、NH2-MOF@GO-NF 气凝胶和 NH2-MOF@GO-NF 碳气凝胶的傅立叶变换红外光谱(a);NH2-MOF@GO5%~30%-NF 碳气凝胶的 XRD(b)、氮吸附-脱附等温线(c)和孔径分布(d)

表1.研究了NH2-MOF@GO5%~30%-NF碳气凝胶的比表面积、总孔容和孔径分布

图4.在含有 5 mM [Fe (CN)6]3-/4-的0.1M KCl溶液中的CV曲线(a)和EIS 曲线(b);在pH4.5、含有50μg⋅L-1 Cd2+和 Pb2+的0.1M HAc-NaAc 缓冲溶液中的 DPASV 性能(c);NH2-MOF@GO5%~30%-NF 碳气凝胶在 10 -100 mV⋅S-1 的扫描速率下的 EASA 表征结果(d-i)

图5.修饰量、沉积时间、pH、沉积电位对电化学检测Cd2+影响的二维等值线图和三维响应面图

图6.修饰量、沉积时间、pH、沉积电位对Pb2+电化学检测影响的二维等值线图和三维响应面图

图7.NH2-MOF@GO15%-NF碳气凝胶/SPCE传感器在0.1 M HAc-NaAc缓冲溶液中单独和同时检测Cd2+和Pb2+的DPASV性能表2.Cd2+和Pb2+的电化学检测电极性能比较

图8.NH2-MOF@GO15%-NF碳气凝胶/SPCE传感器的DPASV方法机理的示意图(a); NH2-MOF@GO15%-NF碳气凝胶/SPCE的XPS分析(b)、(d);在含有50 μg·L-1Cd2+和Pb2+的pH4.5的0.1 M HAc-NaAc缓冲溶液中富集的NH2-MOF@GO15%-NF碳气凝胶/SPCE的XPS光谱(c)、(e)、(f)、(g)

表3.将NH2-MOF@GO15%-NF碳气凝胶/SPCE传感器用于海鲜中Cd2+和Pb2+的检测

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研究结论

      本研究以一步静电纺丝法制备的PAN纤维为原料,负载NH2-UiO-66制备气凝胶,并以氧化石墨烯为纤维网络骨架的支撑模块制备碳气凝胶。传感器独特的三维网络结构提高了传感器的电化学反应速率,大的电化学电活性面积促进了离子富集(EASA:0.34 cm2)。该传感器可同时检测 Cd2+和 Pb2+,线性范围为1-150μg⋅L-1 ,最低检测限分别为0.16μg⋅L-1和0.07μg⋅L-1。该传感器抗干扰能力强,稳定性好,能准确检测对虾、海螺和蛤蜊中Cd2+和Pb2+的含量,均符合国家标准。该传感器为今后食品安全的实时监测提供了技术支持。


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